Le Würtemberg entre dans la confédération du Rhin par le Traité de Paris du 12 juillet 1806. Cet état fournit à la France un contingent de 12 000 hommes.

En 1812, les troupes würtembergeoises forment la 25ème division du 3ème corps de la Grande Armée. Ces troupes sont sous les ordres du Prince Royal de Würtemberg.

La Garde royale würtembergeoise, composée d'un bataillon de grenadiers, d'un bataillon de fusiliers, d'un régiment de Gardes du Corps et d'un régiment de Leib-chasseurs, ne participera pas à la Campagne de Russie.